(N/A) અણુમાં સમાન બંધો સમાન બંધ એન્થાલ્પી ધરાવતા નથી. ઉદાહરણ તરીકે,$H_{2}O$ $(H-O-H)$ અણુમાં પ્રથમ $O-H$ બંધ તૂટ્યા પછી,બદલાયેલા રાસાયણિક વાતાવરણને કારણે બીજો $O-H$ બંધ થોડો બદલાય છે.
તેથી,બહુપરમાણ્વીય અણુઓમાં સરેરાશ બંધ એન્થાલ્પી શબ્દનો ઉપયોગ થાય છે. તે કુલ બંધ વિયોજન એન્થાલ્પીને તૂટેલા બંધોની સંખ્યા વડે ભાગીને મેળવવામાં આવે છે.
ઉદાહરણ તરીકે:
$H_{2}O_{(g)} \rightarrow H_{(g)} + OH_{(g)}$; $\Delta_{a} H_{1}^{0} = 502 \ kJ \ mol^{-1}$
$OH_{(g)} \rightarrow H_{(g)} + O_{(g)}$; $\Delta_{a} H_{2}^{0} = 427 \ kJ \ mol^{-1}$
સરેરાશ $O-H$ બંધ એન્થાલ્પી $= \frac{502 + 427}{2} = 464.5 \ kJ \ mol^{-1}$
$C_{2}H_{5}OH$ અને $H_{2}O$ માં $O-H$ બંધની બંધ એન્થાલ્પી અલગ છે કારણ કે ઓક્સિજન પરમાણુની આસપાસનું રાસાયણિક (ઇલેક્ટ્રોનિક) વાતાવરણ અલગ છે.